硫化物全固态电池(ASSB)凭借高离子电导率和良好机械兼容性,成为下一代储能技术的核心方向,但正极制备工艺一直是产业化的“卡脖子”环节。传统湿法工艺依赖有毒溶剂,不仅增加环保成本和能耗,还会导致硫化物电解质降解,严重制约电池性能和量产效率。
近期宝马集团资助名字特大学公开了一项突破性研究(),成功开发出“双螺杆挤出+双辊压延”干法制备工艺,无需任何溶剂,就能规模化生产高性能硫化物固态电池复合正极。该工艺制备的正极,离子电导率是湿法的10倍,1C倍率容量达116mAh/g(湿法仅39mAh/g),初始库仑效率(ICE)提升至82%-85%,同时具备连续生产能力和设备兼容性,为硫化物固态电池的产业化扫清了关键工艺障碍。
一、湿法制备的三大痛点
卡住固态电池量产
长期以来,硫化物固态电池正极主要采用湿法浆料涂覆工艺,但这一成熟于液态锂电池的技术,在固态电池领域存在先天缺陷,成为量产路上的主要拦路虎。
首先是溶剂致电解质降解,硫化物电解质对有机溶剂高度敏感,湿法工艺中,电解质与溶剂接触会发生副反应,导致离子电导率下降,实验数据显示,湿法制备的复合正极离子电导率显著低于干法复合正极,直接影响电池的倍率性能和循环稳定性。
其次是高能耗与高环保成本,湿法工艺需要大量有毒溶剂溶解粘结剂,后续需经过长时间高温干燥去除溶剂,不仅消耗巨额能耗,还需配套溶剂回收设备,增加生产流程和成本,且溶剂泄漏和废弃物处理会带来环保风险,与全球电池产业“减碳”“绿色生产”的发展方向相悖。
此外,湿法工艺中粘结剂需均匀包覆活性材料和电解质颗粒,用量通常高达4wt%或以上,这些绝缘的粘结剂会覆盖离子传输路径,增加界面阻抗,同时降低电极致密度,进一步影响电池性能。这些痛点导致湿法制备的硫化物正极,不仅性能难以达标,还存在生产成本高、产能受限、一致性差等问题,无法满足规模化量产需求。

图1. 粉末预混料(a、d)、双螺杆挤出后的纤维化粉末颗粒(b、e)以及通过直接压延获得的干涂层阴极薄膜。
二、双螺杆 + 双辊压延:
干法工艺的核心突破
宝马集团与明斯特大学联合团队开发的干法工艺,彻底抛弃溶剂,采用“双螺杆挤出+双辊压延”的连续生产路线,从工艺原理上解决了湿法的固有缺陷,核心步骤仅三步。
第一步:无溶剂配料混合,正极配方极简且高效:82wt%富镍正极活性材料(NCM85)、15.5wt%LPSC电解质、2wt%导电碳(SuperC65)、0.5wt%聚四氟乙烯(PTFE)粘结剂。与湿法4wt%的粘结剂用量相比,干法仅需1/8的用量,且无需溶剂分散,直接通过行星式混合机实现各组分均匀预混。
第二步:双螺杆挤出成纤,预混粉末被送入平行双螺杆挤出机,通过螺杆的输送和捏合元件产生高强度剪切力,让PTFE粘结剂形成连续的纤维网络,将NCM、电解质、导电碳牢牢绑定。这一步的关键突破在于,挤出温度可精准调控(40-100℃),高温下不仅能促进PTFE成纤,还能利用硫化物电解质的延展性,减少NCM颗粒开裂,提升电极机械强度。
第三步:双辊压延成型,挤出后的颗粒通过双辊压延机进行一次高剪切压延,形成均匀的正极薄膜。压延过程中,不对称的辊速产生额外剪切力,让LPSC电解质发生塑性变形,紧密包覆在NCM颗粒表面,大幅改善活性材料-电解质(CAM-SE)界面接触。最终制备的正极薄膜厚度均匀,面容量达3.2mAh/cm²,完全满足高能量密度电池的需求。
这套工艺的核心优势在于“连续化”和“无溶剂”:双螺杆挤出和双辊压延均为成熟的连续生产技术,可直接适配锂电行业现有的卷对卷生产设备,无需大规模改造产线;无溶剂的特性彻底省去干燥和溶剂回收环节,生产效率提升30%以上,环保成本降低50%。
要达到性能上限,关键在于精准调控三个核心工艺参数,平衡“粘结剂成纤”“电解质变形”和“颗粒完整性”三者关系。
挤出温度的最优解为100℃,这一温度直接影响PTFE成纤效果和NCM颗粒完整性: 40℃下,PTFE难以形成均匀纤维网络,易出现粘结剂团聚,同时粉末剪切阻力大,导致NCM颗粒开裂,电极孔隙率高,离子传输受阻;高温(100℃)时,PTFE成纤效果最佳,纤维网络均匀分布,且LPSC电解质延展性提升,在剪切力作用下紧密包覆NCM,电极致密度提高,孔隙率降至20.2%,离子传输路径更通畅。
但需注意,挤出温度并非越高越好,过高温度会导致LPSC轻微降解生成Li₂S,虽对容量影响不大,但会小幅降低离子电导率,因此100℃是兼顾成纤和电解质稳定性的最优值。
压延线载荷方面,50N/mm可避免颗粒损伤,这一参数决定电极压实密度和颗粒完整性:高载荷(188N/mm)虽能提高电极致密度,但会导致NCM颗粒严重开裂,产生大量碎片和空隙,增加离子传输迂曲度,1C倍率容量仅60mAh/g;低载荷(50N/mm)下,NCM颗粒保持完整,PTFE纤维网络未被破坏,CAM-SE界面接触良好,1C倍率容量高达116mAh/g,是高载荷的1.9倍。
压延温度则以60℃平衡成型与稳定性,这一温度影响薄膜成型质量和电解质稳定性:低温(40℃)时,薄膜脆性大,与集流体附着力差,且NCM易开裂;高温(100℃)时,薄膜成型性好,但LPSC降解加剧,Li₂S生成量增加,离子电导率下降;中温(60℃)下,薄膜柔韧性佳,与集流体结合牢固,NCM颗粒无明显开裂,LPSC降解程度最低,离子电导率和机械性能达到最佳平衡。最终确定的最优工艺参数为:挤出温度100℃、压延温度60℃、压延线载荷50N/mm,这一组参数下制备的正极,综合性能最优,且完全适配规模化生产的稳定性要求。
三、性能碾压湿法:
离子电导率10倍,倍率容量翻倍
与湿法正极相比,干法工艺制备的正极在微观结构、离子传输和电化学性能上实现了全面超越。
微观结构方面
干法正极中NCM、电解质、导电碳分布均匀,无明显团聚,LPSC电解质在剪切力作用下塑性变形,紧密包覆在NCM颗粒表面,CAM-SE界面几乎无空隙,离子传输路径连续;而湿法正极中导电碳易团聚形成黑色簇状区域,电解质颗粒分散不均,CAM-SE界面存在大量空隙,离子传输受阻严重。XPS表征显示,干法正极中LPSC对NCM的包覆率随挤出温度升高而提升,100℃时包覆率达90%以上,而湿法正极的包覆率仅65%,这是干法离子电导率更高的关键原因。
离子电导率方面
干法正极达3.4×10⁻²mS/cm,是湿法正极(3.5×10⁻³mS/cm)的10倍,这一提升源于两方面:无溶剂导致的电解质降解,保留了LPSC的本征高离子电导率;CAM-SE界面紧密接触,减少了界面阻抗,离子传输迂曲度仅9.3,远低于湿法的74.3。
电化学性能上
干法正极同样表现突出:0.1C放电容量达184mAh/g,湿法仅155mAh/g,活性材料利用率提升19%;初始库仑效率(ICE)达82%-85%,湿法仅71%,减少了首次循环的锂损失;1C倍率下,干法容量达116mAh/g,湿法仅39mAh/g,差距达3倍;即使在0.5C循环15次后,干法容量保留率仍达98.1%,湿法仅95.3%,表现出更优的界面稳定性。
这些数据充分证明,干法工艺不仅解决了湿法的环保和成本问题,更从根本上提升了正极性能,为硫化物固态电池的高性能量产奠定了基础。这套干法工艺的突破,不仅是技术层面的创新,更精准命中了硫化物固态电池产业化的核心需求,其价值集中体现在四大方面。
绿色生产
工艺彻底摒弃有毒有机溶剂,无需干燥和溶剂回收设备,不仅减少了能耗(生产能耗降低30%),还避免了溶剂泄漏和废弃物处理的环保风险,完全符合全球电池产业“碳中和”的发展趋势,对于年产GWh级的电池工厂,仅环保设备投资和运营成本就能节省上亿元。
连续量产
双螺杆挤出和双辊压延均为连续化生产技术,可实现卷对卷加工,生产速度达0.1m/min,远超湿法工艺的间歇式生产模式,且可直接适配现有液态锂电池的涂覆生产线,仅需小幅改造设备参数,无需新建产线,大幅降低了产业化的设备投入。
性能一致性
干法工艺的参数(温度、载荷、螺杆转速)可精准调控,PTFE粘结剂成纤均匀,电解质包覆一致性高,电极厚度误差控制在±2μm以内,远优于湿法的±5μm,这种高一致性能有效提升电池产品的良率,降低量产过程中的次品损失,这是规模化生产的关键前提。
成本控制
干法工艺的优势体现在多方面:粘结剂用量仅0.5wt%(湿法4wt%),降低材料成本;无溶剂和干燥环节,减少能耗和设备成本;连续生产提升产能,降低单位产品的人工和管理成本,初步估算,干法正极的生产成本比湿法低20%-25%,为硫化物固态电池的市场化定价提供了空间。

图2. 挤出机温度(a)、压延机负载量(b)以及压延机温度(c)的变化情况,并与湿法涂布参数值进行了比较。
四、开启固态电池量产新篇章
硫化物固态电池的产业化,一直受困于“性能达标但成本过高”“实验室可行但量产困难”的矛盾。双螺杆干法制备工艺的突破,成功解决了这一核心矛盾——既通过无溶剂设计和连续生产降低了成本,又通过优化界面接触和微观结构提升了性能,实现了“高性能”与“可量产”的统一。
从技术趋势来看,干法工艺不仅适用于硫化物固态电池,还可推广至氧化物、卤化物等其他体系的固态电池正极制备,具备广泛的适用性。随着宝马、LG新能源等企业已开始布局干法工艺的中试生产线,硫化物固态电池的量产进程将大幅加速。
未来,随着工艺参数的进一步优化,如更高挤出温度的电解质稳定性改进、更低载荷下的致密度提升,以及与负极、电解质的系统适配,干法工艺制备的正极将推动硫化物固态电池在电动汽车、储能电站等领域的规模化应用,开启电化学储能的全新时代。这场工艺革命,已让固态电池的量产不再遥远。
光年固科作为专注全固态电池温等静压机的设备提供商,我们深耕温等静压技术在全固态电池领域的应用研发,精准匹配全固态电池极片、电解质成型等关键工艺需求。凭借设备高压力均匀性、温度稳定性及智能化控制优势,助力客户提升电池能量密度与循环寿命,赋能全固态电池产业化进程。若您需定制化设备解决方案或了解技术细节,欢迎联系我们,共探新能源储能未来。
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