水泥是熟料和硫酸钙的混合物,比例约为95:5%。水泥是混凝土制造中必不可少的成分之一,是世界上使用最广泛的建筑材料。熟料的矿物成分包括硅酸三钙(C3S:Ca3SiO5)、硅酸二钙(C2S:Ca2SiO4)、铝酸三钙(C3A:Ca3Al2O6)和铁铝酸四钙(C4AF:Ca4Al2O10Fe2)。在水化过程中,水泥与水发生反应,形成不同的水合物。钙矾石是由硫酸钙、铝酸三钙和水的反应形成的。硅酸盐的反应导致氢氧化钙(CH)和水化硅酸钙(C-S-H)的形成。C-S-H是水合水泥浆的主要水合物,对混凝土的强度和耐久性等宏观属性有显著贡献。
水化过程中形成的水合物量取决于水合水化程度,水合程度被定义为水合水泥量与初始无水水泥量的比值。有几种实验方法可以确定水泥的水合程度,例如:扫描电子显微镜(SEM-BSE)、X射线衍射(XRD)、热重分析(TGA)、等温量热法测量水合热量、核磁共振(NMR)等。
SEM作为一种重要的图像分析技术,常被用于观测水化后水泥表面的相分布,同时,这项技术也被用于检查水泥材料的微观结构。在SEM-BSE图像中,被散射系数随着每个相的平均原子序数而单调增加,因此可对分析区域中的每个晶体相进行区分和量化。
然而,在水泥基材料中,许多水化产物(C-S-H、Ettringite等)的被散射系数过于相似,使用常规样品舱室内探测器难以在图片上单独区分,给研究带来了诸多不便。
SEM-BSE图像分析已被广泛用于水化后泥浆体的物相量化、砂浆相间带的物相分布研究,以及估算水泥基体中矿物添加物的反应分数。与其他方法相比,SEM具有独特优势,如下表对比。
Joelle Kleib等人利用扫描电镜和数据处理软件,量化了水合相随着水化时间变化的情况。具体步骤如下:步骤1:获取水泥样品的SEM-BSE图像;步骤2:使用Matlab软件获取样品SEM-BSE图像的直方图。步骤3:使用Origin pro软件对直方图进行相位量化。
该方法首先需要设置阈值,从灰度(0~255)的图像中分割不同相,在文献中,存在许多确定该阈值的方法,该阈值对于提高定量精度非常重要,例如它对应于孔隙峰曲线切线与水化相峰(HP)的交点有重要影响。Joelle Kleib等人将研究中水泥浆体的孔隙分割阈值设定在50左右,设置阈值水平后,采用Origin Pro 8.5软件反卷积法进行相位定量。从图像分析得到的相数量对应于这些相在水泥浆体中的体积分数,水泥的水化程度根据下式估算:
当水泥浆体的初始体积分数为38.83%时,对几张SEM图像进行了分析,下表显示了水泥水化程度随水化时间的结果。
扫描电镜作为材料显微分析的重要手段,在水泥材料检验检测中发挥着不可替代的作用。对于类似水泥等导电性较差的材料,往往需要使用低电压进行观察,从而避免荷电对成像造成干扰。赛默飞Apreo 2场发射扫描电镜具有业内最强的低电压超高分辨性能,搭配双引擎模式,分辨率可达到0.8nm(1kV),可以呈现材料最表面的真实形貌衬度,同时兼具高质量成像和多功能分析性能于一体,是科研和生产质控必不可少的理想分析平台。同时搭载的镜筒内T1探测器,在低电压下成像优异,十分适合水泥材料的表征,轻松观察水泥水化后生成的各种水合物,观察水泥制品中的裂缝、孔隙等缺陷,评估其质量;不仅如此,还可以利用AI人工智能算法自动计算水化相,判断水合程度,如下图所示,结果显示,该水泥水合程度为70%左右。
赛默飞Apreo2场发射扫描电镜
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