背景
4680圆柱电池是特斯拉引领的新一代锂电技术,凭借更大尺寸(直径46mm、高度80mm)实现能量密度、功率及成本优化,正重塑动力电池市场格局。特斯拉已实现量产装车,宝马、通用等主流车企纷纷规划,推动全球产能扩张。宁德时代、松下、LG新能源等头部电池企业加速布局,产业链日趋成熟。
作为大尺寸圆柱电芯,其内部卷芯中心到外壳的距离更长,热量更难散出。在快充或高倍率放电时,内部电化学反应产生的高热量若不能及时疏导,会加剧材料形变和不均匀的副反应,导致电芯内压升高和物理膨胀。为实现更高的能量密度,4680电芯多采用高能量活性材料,如高镍三元正极材料和硅基负极材料。硅在充放电过程中体积变化可高达300%,是导致负极膨胀的直接原因。而实际电芯膨胀到底多少呢?
为此,元能科技(厦门)有限公司开发了圆柱电芯膨胀系统(点击文章尾部阅读全文查看产品详情)。其采用光学方案,并结合相应算法,实现对圆柱电芯膨胀的精准监测。本方法可以原位监测圆柱电芯充放电过程直径(体积)变化,同时也能表征圆柱电芯各区域的膨胀分布情况。

实验部分
选取一款NCM811/SiC体系的4680电芯,设置充放电工步(1C恒流恒压/1C恒流放电)。原位监测电芯膨胀,其直径和体积变化被精准捕捉,如图1所示。整体呈现充电体积膨胀增大,满充时体积膨胀约0.14%,放电时体积收缩,这与正负极材料充放电时相变相关。在充电后期和放电初期也有明显的高镍三元材料的M型膨胀特征峰(参考之前的公众号文章链接)。放电后期体积增大,可能与大圆柱电芯在放电阶段电芯内部热效应累积有关。

图1. 4680圆柱电芯充放电过程中体积变化
本次监测的范围为距电芯顶端(正极)4mm处开始往下70mm区域,如下图2所示。把监测区域划分为80层,随机选取观测角度45°时(相对于初始位置),可以明显看出电芯纵向不仅初始分布不均,并且随充电进行,膨胀亦是呈现不均匀分布。以0%SOC为基准,满充(100%SOC)分布呈现中间位膨胀大于两端,这可能与电芯头尾两端受钢壳的束缚强度大于中间有关联。这能为圆柱外壳优化结构设计提供直接依据。

图2. 4680圆柱电芯充放电过程中径向直径变化
小结
对4680圆柱电池膨胀行为的原位精准表征,已成为技术迭代的关键。它不仅助力硅碳负极的高膨胀体系开发,优化材料配方,也能为圆柱电池的钢壳工艺改进、结构加强设计提供实证数据,从根源上提升电芯的循环寿命与安全边界,推动大圆柱电池技术的成熟与落地。
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